食品原物料與成品中增塑劑的分析：安捷倫科技整體解決方案

    近日來，塑化劑事件愈演愈烈，這是繼三聚氰胺事件后，又一重大食品安全危機。從臺灣、香港到中國大陸，乃至亞太及世界其他國家，民眾聞“塑”色變。而且，最近某知名藥廠生產的抗生素粉針劑中也被發現含有塑化劑。在塑化劑事件發生后，安捷倫科技公司在最短的時間內開發出準確、靈敏、高效的檢測方法解決方案，包括復雜食源性基質中高靈敏度定量分析和準確的定性鑒別。圖1展示了安捷倫科技用于增塑劑分析解決方案的技術平臺，包括GC、GC-MS、HPLC/UHPLC-MS (QQQ、SQ和QTOF質譜技術)，安捷倫高效液相和質譜技術的最新進展（超高壓液相色譜和高分辨率飛行質譜等）在增塑劑高靈敏度和高通量分析平臺中發揮著重要作用，鄰苯二甲酸酯類是塑膠工業中最為常見的增塑劑。根據研究，鄰苯二甲酸酯類物質屬于干擾生物體內分泌的環境荷爾蒙類化合物，進入體內后會造成內分泌失調，阻害生物體生殖機能，引發惡性腫瘤，容易造成畸形兒。目前已證明，長期處在具鄰苯二甲酸酯類的環境中，可能引發氣喘現象、罹患毒性多角神經炎；對身體具相當的危害性。當前，國家質檢總局已經部署了全國范圍內相關食品和食品添加劑生產企業的全面排查。凡發現食品、食品添加劑中含有鄰苯二甲酸酯類物質的將立即查封處理，查清問題原因和原料采購來源、產品銷售去向，發現非法添加的立即移交司法機關予以嚴懲。

　　由于人類對于鄰苯二甲酸酯類的龐大需求量，使得各國在工業上大量制造并對整個生態環境造成不小的污染。除此之外， 鄰苯二甲酸酯也廣泛使用于指甲油及其他化妝品、染料、PVC 地板、人工皮革及一些黏著劑。塑膠中最常添加的鄰苯二甲酸酯類有下列六種：
　　1. Diisononyl Phthalate (DINP)　鄰苯二甲酸二異壬酯
　　2. Di-n-octyl Phthalate (DNOP)　鄰苯二甲酸二辛酯
　　3. Diisodecyl Phthalate (DIDP)　鄰苯二甲酸二異癸酯
　　4. Bis-(2-ethylhexyl) Phthalate (DEHP)　鄰苯二甲酸二(2-乙基己基)酯
　　5. Dibutyl Phthalate (DBP)　鄰苯二甲酸二丁酯
　　6. Benzylbutyl Phthalate (BBP)　鄰苯二甲酸苯基丁酯

　　液相色譜（https://extranet.chem.agilent.com/zh-CN/products/instruments/lc/Pages/default.aspx）最早被用于對鄰苯二甲酸酯類進行分析，氣相色譜（http://www.chem.agilent.com/zh-CN/Products/instruments/gc/Pages/default.aspx）質譜儀也被用于分析膳食和嬰兒食品（http://www.chem.agilent.com/zh-CN/solutions/foodtesting-agriculture/Pages/default.aspx）。本方法介紹了當前符合法規的最佳分析方法，使用安捷倫-快速液相串聯質譜儀（http://www.chem.agilent.com/zh-CN/Products/instruments/ms/lc-ms/systems/6410triplequadrupolelcms/pages/default.aspx）
　　，同時搭配簡單萃取與稀釋的樣品前處理方法，可同時分析13種鄰苯二甲酸酯類增塑劑：DMP、 DEP、 DAP、 DPP、 DBP、BBP 、 DCP (Dicyclohexyl phthalate) 、 DNHP、 DEHP、 DEHA、 DNOP、DINP和DIDP。

　　13種鄰苯二甲酸酯類增塑劑的分析方法

　　樣品前處理: 秤取1g樣品,加入45ml MeOH 進行提取和震蕩30min, 降溫后用MeOH 定容到50ml,3500rpm離心,取上清液裝瓶,待測 (目前DEHP在食品加工品檢測上,并沒有標準的樣品前處理,此方法來自臺灣FDA的參考方法)

　　儀器配置

　　1200 RRLC

　　6410 QQQ
　　（http://www.chem.agilent.com/zh-CN/Products/instruments/ms/lc-ms/systems/6410triplequadrupolelcms/pages/default.aspx）

　　實驗方法：

　　Column: Agilent Eclipse-plus-C18, 2.1X100mm, 1.8um
　　Flow Rate=0.55ml/min
　　Column Oven: 50’C
　　Mobile phase:
　　A: H2O+5mM ammonium formate ( or ammonium acetate)
　　B: MeOH

　　Min     A      B      Flow (ml/min)
　　0        10     90      0.2
　　5        10     90      0.55
　　6        0      95      0.55
　　8        0      95      0.55
　　8.1    .0      100     0.55
　　10      0      100     0.55
　　Post time=2 min

　　Injection volume: 10ul
　　Agilent ESI source parameters
　　Dry gas Temp: 350 C
　　Dry gas flow: 10L/min
　　Nebulizer gas: 40psi
　　Capillary voltage: 4000V
　　Delta EMV=100V

　　Segament MRM scan